首页 > 学术论文

等离子体法制备甲烷转化高效催化剂的表征

来源:论文学术网
时间:2024-08-18 17:11:22
热度:

等离子体法制备甲烷转化高效催化剂的表征【摘要】:与石油和煤炭相比较,天然气具有终极储量大、分布广泛和价格低廉等优点。同时,随着世界各国对环保的要求更加严格,天然气作为“环境友好”的

【摘要】: 与石油和煤炭相比较,天然气具有终极储量大、分布广泛和价格低廉等优点。同时,随着世界各国对环保的要求更加严格,天然气作为“环境友好”的能源,在三大支柱性能源中显示出了越来越重要的作用。因此,天然气的综合开发利用,正日益受到世界范围内的广泛重视。天然气的主要组成成分是甲烷,作为天然气间接转化的甲烷催化燃烧和间接转化的甲烷-二氧化碳重整,己成为目前天然气转化研究领域中的两个热点。但是目前用于这两个体系的催化剂的催化活性、稳定性仍不能满足实际的要求。因此,本文将通过辉光放电等离子体制备甲烷催化燃烧的Pd/HZSM-5和甲烷-二氧化碳重整的Ni/Al_2O_3两个催化剂,以期能够改善它们的低温活性和稳定性。同时,探索等离子体法制备负载型金属催化剂的特点。 等离子体法制备过程包括:浸渍、等离子体处理、焙烧。等离子体法制备Pd/HZSM-5催化剂,在甲烷燃烧反应中,催化剂在分散度、催化活性、稳定性能方面比常规法制备的催化剂高很多,尤其是在低负载量0.5%的时候。通过等离子体法制备的低负载量的催化剂,可以获得与常规法制备的高负载量催化剂的相同的活性。 对Pd/HZSM-5催化剂表征结果发现,等离子体处理可以将负载的氯化钯还原为分散度很高的单质钯。在经过焙烧后,这些金属钯会在载体表面形成结构完整、分散度较好的四方体氧化钯。而这些氧化钯在经过反应后,结构没有发生变化,也没有明显团聚。 在制备Ni/Al_2O_3催化剂的过程中发现,等离子体处理只是将负载的金属盐硝酸镍分解为氧化镍,形成的的氧化镍与载体发生相互作用。这个相互作用限制了焙烧过程中金属颗粒的团聚,增强了金属与载体的相互作用,提高了金属的分散度。从而使得催化剂在甲烷-二氧化碳重整过程中表现出很好的稳定性和低温活性。对反应后催化剂的积碳研究发现,等离子体法制备的催化剂上没有引起催化剂失活的积碳类型,而且催化剂的积碳也不是很严重。 将等离子体处理催化剂过程中的放电现象和处理过程对制备催化剂的影响联系起来,对等离子体制备催化剂的特点进行了分析。催化剂会影响等离子体的放电特性,等离子体处理则影响负载金属的化学和物理状态,对载体的结构影响不大。等离子体可以快速分解金属化合物,其机理为碰撞机理:化学键在库仑力和电场作用下极化变形,外界高能粒子的碰撞使化学键断裂。部分金属可以被等离子体还原,还原的机理则是静电还原:金属化合物在表面吸附电子的作用下被还原为金属。金属离子能否被还原取决于其离子对的标准电极电势:电极电势为正值的可以被还原而电极电势为负值的则不能。等离子体处理可以还原的催化剂,由于还原生成的金属之间距离较大,在焙烧后分散度依然很好;等离子体处理不能还原的催化剂,分解形成的金属氧化物与载体发生相互作用,从而限制了其在焙烧过程中的团聚。 【关键词】:甲烷催化燃烧 甲烷-二氧化碳重整 等离子体 催化剂制备 等离子体还原
【学位授予单位】:天津大学
【学位级别】:博士
【学位授予年份】:2006
【分类号】:TQ426.9
【目录】:
  • 中文摘要3-5
  • ABSTRACT5-10
  • 第一章 文献综述10-30
  • 1.1 引言10
  • 1.2 甲烷转化的意义和研究10-12
  • 1.3 甲烷催化燃烧的研究现状12-16
  • 1.3.1 甲烷催化燃烧的机理12
  • 1.3.2 甲烷催化燃烧的分类12-13
  • 1.3.3 低温甲烷催化燃烧催化剂的研究进展13-16
  • 1.4 甲烷-二氧化碳重整研究进展16-20
  • 1.4.1 甲烷-二氧化碳重整制取合成气的意义16-17
  • 1.4.2 甲烷-二氧化碳重整制取合成气的研究进展17-20
  • 1.4.2.1 甲烷-二氧化碳重整热力学可行性研究17
  • 1.4.2.2 甲烷-二氧化碳重整催化剂的研究17-19
  • 1.4.2.3 催化剂积碳行为的研究19-20
  • 1.5 等离子体制备催化剂20-28
  • 1.5.1 等离子概述20-23
  • 1.5.2 低温等离子体技术在催化剂领域的应用23-28
  • 1.5.2.1 直接合成超细颗粒催化剂24
  • 1.5.2.2 催化组分喷射涂层24-25
  • 1.5.2.3 等离子体催化剂改性25-27
  • 1.5.2.4 等离子体处理增强制备高效催化剂27-28
  • 1.6 论文工作的提出及研究内容28-30
  • 1.6.1 等离子体法制备催化剂有待研究的问题28
  • 1.6.2 催化体系的选择28-29
  • 1.6.3 论文的内容29-30
  • 第二章 等离子体法制备Pd/HZSM-5 甲烷完全燃烧催化剂的活性研究30-45
  • 2.1 前言30-31
  • 2.2 催化剂制备及评价31-34
  • 2.3 催化剂的表征34-36
  • 2.3.1 物理吸附34-35
  • 2.3.2 化学吸附35-36
  • 2.3.2.1 活性比表面35
  • 2.3.2.2 金属分散性35
  • 2.3.2.3 平均粒径35-36
  • 2.4 结果与讨论36-43
  • 2.4.1 催化剂物理吸附和化学吸附的研究36-37
  • 2.4.2 催化剂活性的研究37-39
  • 2.4.3 催化剂稳定性能的研究39-41
  • 2.4.4 氧气等离子体法制备催化剂的活性研究41-43
  • 2.5 本章小结43-45
  • 第三章 等离子体法制备的Pd/HZSM-5 甲烷完全燃烧催化剂的表征45-69
  • 3.1 前言45
  • 3.2 实验部分45-48
  • 3.2.1 催化剂的活性评价45-46
  • 3.2.2 催化剂的表征46-48
  • 3.2.2.1 孔结构的测定46
  • 3.2.2.2 物相组成测定(XRD)46
  • 3.2.2.3 催化剂表面分析(XPS)46
  • 3.2.2.4 催化剂上粒子大小和形态的透射电镜观察(TEM)46
  • 3.2.2.5 等离子体处理催化剂过程中等离子体的气体温度测定46
  • 3.2.2.6 扩展 X 光精细结构(EXAFS)的原理及催化剂的表征46-47
  • 3.2.2.7 催化剂固体核磁表征(27Al MAS NMR)47-48
  • 3.3 结果和讨论48-66
  • 3.3.1 辉光放电等离子体处理Pd/HZSM-5 过程中的辉纹现象48-52
  • 3.3.2 等离子体处理对载体孔道结构的影响52-54
  • 3.3.3 Pd/HZSM-5 催化剂的XRD 表征54-56
  • 3.3.4 Pd/HZSM-5 催化剂的XPS 研究56-59
  • 3.3.5 EXAFS 的原理及催化剂的表征59-64
  • 3.3.5.1 EXAFS 的基本原理59-62
  • 3.3.5.2 催化剂的EXAFS 表征62-64
  • 3.3.6 等离子体法制备催化剂的TEM 表征64-66
  • 3.3.7 催化剂的固体核磁(27Al MAS NMR)研究66
  • 3.4 等离子体法制备Pd/HZSM-5 催化剂的机理66-68
  • 3.5 本章小结68-69
  • 第四章 等离子体法制备的甲烷-二氧化碳重整Ni/Al_2O_3评价与表征69-86
  • 4.1 前言69-70
  • 4.2 实验部分70-73
  • 4.2.1 催化剂的制备和评价70-72
  • 4.2.2 催化剂的表征72-73
  • 4.3 结果与讨论73-85
  • 4.3.1 等离子体处理Ni/Al_2O_3 催化剂过程中的现象73-76
  • 4.3.2 催化剂的物理-化学吸附表征76
  • 4.3.3 催化剂的晶相组成分析76-78
  • 4.3.4 制备方法对催化剂还原性能的影响78-80
  • 4.3.5 催化剂的活性与稳定性评价80-83
  • 4.3.6 反应后催化剂的热重分析83-84
  • 4.3.7 反应前后催化剂上粒子的大小和形状84-85
  • 4.4 等离子体法制备Ni/Al_2O_3 的机理85
  • 4.5 本章小结85-86
  • 第五章 等离子体法制备负载型催化剂的特点86-94
  • 5.1 前言86
  • 5.2 载体对等离子体法制备催化剂的影响86-89
  • 5.3 等离子体还原和分解机理的探索89-91
  • 5.4 焙烧对等离子体制备催化剂的影响91-93
  • 5.5 本章总结93-94
  • 第六章 结论94-95
  • 6.1 结论94
  • 6.2 本文的创新点94-95
  • 参考文献95-108
  • 参加科研及发表论文情况108-110
  • 致谢110


您可以在本站搜索以下学术论文文献来了解更多相关内容

低温等离子体催化氧化甲烷合成甲醇的反应体系研究    温艳;

负载金属催化剂结构与尺度控制及其表征    王周君

辉光放电和射频放电等离子体制备Pd催化剂及性能研究    李亚男

等离子体处理对甲烷转化催化剂的影响    祝新利

CO_2催化转化的理论与实验研究    潘云翔

介质阻挡放电法分解制备铜系催化剂    蒯平宇

瓦斯催化元件制备方法对性能影响的研究    王莹

乙醇水蒸气重整制氢镍基催化剂研究    张鹏

介质阻挡放电等离子体制备甲烷CO_2重整镍基催化剂    李艳

介质阻挡放电等离子体制备甲烷二氧化碳重整反应镍催化剂的研究    华维

低温等离子体技术在催化剂领域的应用    于开录,刘昌俊,夏清,邹吉军,Balder Eliasson

甲烷高温燃烧催化剂研究进展    王军威,田志坚,徐金光,徐云鹏,徐竹生,林励吾

21世纪能源走势浅析    王永杰

国内外天然气利用的现状与展望    陈赓良

固体催化剂的研究方法 第六章 EXAFS方法    寇元,邹鸣

等离子体技术制备Ni/α-Al_2O_3催化剂    张勇,储伟,罗春容,周坤麟,文晓刚,曹伟民

二氧化碳化学新进展    魏双绍

NiO/γ-Al_2O_3催化剂中NiO与γ-Al_2O_3间的相互作用    张玉红,熊国兴,盛世善,刘盛林,杨维慎

细菌还原法制备负载型钯催化剂及其表征    孙道华;李清彪;凌雪萍;邵文尧;古萍英;傅锦坤;

等离子体处理制备高效催化剂的基础研究    邹吉军

等离子体处理催化剂过程温度参数的测定    贲宇恒

CH_4-CO_2转化制合成气催化反应及其进展    叶青,陈永宝,金钧,王道

贵金属纤维催化剂的CH_4催化燃烧活性    何洪;张建霞;戴洪兴;訾学红;

乳腺组织中Ca、Fe和Zn的XANES谱    刘成林;张新夷;谢亚宁;刘涛;

Cr_2O_3-Al_2O_3甲烷敏感材料的研究    郭迎;徐凌;程迎国;李振仁;

低温等离子体技术及其在VOCs处理中的应用    林云琴,林和健,王德汉

新型预还原苯加氢催化剂的研制    谭明侠;谢建川;周峡;

用射频等离子体技术制备乙炔选择加氢催化剂及其性能研究    陈慕华,储伟,张雄伟

铁取代六铝酸盐的制备及其对甲烷燃烧的催化性能    蒋政,李进军,郝郑平,侯红霞,许秀艳,胡春

LaAl_(1-x)Fe_xO_3/Al_2O_3/FeCrAl催化剂的制备及其对甲烷燃烧的催化性能    陈能展,季生福,银凤翔,赵丽萍,王伟,李成岳,刘辉

氧化铝担载的贵金属铱基催化剂的制备及其对甲醇裂解反应的催化性能    张雄伟;储伟;王晓东;杨维慎;盛世善;张涛;

甲烷三重整反应用镍系催化剂的研究    邹汉波;陈胜洲;赵朝晖;林维明;

新型预还原苯加氢催化剂的研制    谭明侠;谢建川;周峡;赵芳艳;

王场轻烃站发电节能技术    王立军;文健;

有机硫聚合物处理对Ni/γ-Al_2O_3催化剂萘加氢性能的影响    任世彪;张萍;水恒福;雷智平;王知彩;康士刚;沈正金;

CO_2回收方法与利用途径及开发建议    胡晓波;胡晓湘;胡庆福;

上海世博园区建筑空调系统能耗预测    杨洁;张旭;王凌飞;

甲烷燃烧稀土六铝酸盐LaCu_xAl_(12-x)O_(19-δ)催化剂的制备及其性能研究    逄芳;于庆勇;侴晓玉;李秀颖;逯路;陈丽娜;张健;徐占林;

甲烷二氧化碳重整用催化剂及其辉光放电等离子体强化制备和研究    储伟;郭芳;龙毅;戴晓雁;

CeO_2对甲醇裂解用Cu-Ir双金属催化剂的影响    张雄伟;储伟;王立楠;王晓东;高飞;张涛;

上海世博园区建筑空调系统能耗预测    杨洁;张旭;王凌飞;

高表面积铈基复合氧化物的制备与催化氧化性能研究    李宏峰

半导体氧化物纳米材料燃烧合成结构及性能    刘杰

掺杂六铝酸盐催化剂上甲烷二氧化碳重整反应研究    李菁

铑基催化剂上甲烷二氧化碳重整反应的研究    钱林平

冷等离子体脱除分子筛模板剂研究    刘媛

负载金属催化剂结构与尺度控制及其表征    王周君

高温Pd基密偶催化剂用于汽车冷启动尾气消除的研究    王刚

氢等离子体法制备金属磷化物及其加氢脱硫催化性能研究    秦明磊

非热等离子体促进甲烷活化转化的研究    黄亮

合成气甲烷化镍基催化剂的研究    赵安民

DBD等离子体导电特性研究    郭艳花

苯催化加氢制备环已烷工艺及催化剂改性研究    孔祥鹏

CO_2在La_2O_3(001)表面的解离    丁方园

航空煤油重整制氢负载型镍基催化剂的研究    张丽雷

介质阻挡放电等离子体法制备甲烷二氧化碳重整反应Ni/SiO_2催化剂的研究    肖超

金属基电热整体催化剂稀薄甲烷催化燃烧应用    刘婷

生物质焦油水蒸气转化制富氢气体催化剂研究    王君

DBD时空演化与等效电路模型的关联性研究    王加伟

狭缝型微型燃烧器的催化燃烧特性研究    豆庆民

LNG储罐的焊接施工及罐顶的气吹顶升    吴建英

超声波-化学沉淀法制备纳米氧化铝粒子    王雅娟,李春喜,王子镐

纳米Al_2O_3对催化传感器稳定性的影响    童敏明;张闯;戴新联;蔡丽;

减小载体催化元件非线性的办法    童敏明

催化元件配对工艺及瓦斯检测方法优化    刘志存,于海珠

热燃烧式瓦斯传感器催化剂失活机理研究    张洪泉;郭建英;施云波;

热催化瓦斯传感器的特性及其补偿方法    于震;张正勇;

混沌蚁群算法在瓦斯爆炸性检测仪中的应用    彭继慎;李杨;王国辉;陈正一;

瓦斯传感器稳态工作方程与线性补偿模拟    刘建周,王永志,冯业铭,魏贤勇

Pt-TiO_2,Pt-Ti_20_3与Pt-TiO共溅射薄膜模型催化剂上的金属-担体间相互作用——Ⅱ.电子能谱考察    唐胜,熊国兴,王弘立

低温液相合成甲醇及甲酸甲酯用Cu-Cr-M-O催化剂的制备与表征    刘兴泉,杨迎春,吴玉塘,刘晰,于作龙

冷等离子体脱除分子筛模板剂研究    刘媛

负载金属催化剂结构与尺度控制及其表征    王周君

等离子体转化甲烷之实验与密度泛函理论研究    王建国

冷等离子体处理制备催化剂研究    张月萍

复合氧化物负载的镍基催化剂上甲烷二氧化碳重整反应及其机理研究    郭建军

等离子体处理制备高效催化剂的基础研究    邹吉军

甲烷二氧化碳重整制合成气负载钴催化剂的研究    黄传敬

氩气辉光放电等离子体室温下还原贵重金属催化剂研究    赵瑜

等离子体处理对甲烷转化催化剂的影响    祝新利

Pt/TiO_2界面作用机理及其对甲醇分解催化性能的理论研究    韩优

负载型铂催化剂的制备、表征及催化性能测试    周明华

等离子体处理催化剂过程温度参数的测定    贲宇恒

介质阻挡放电低温等离子体净化脱除柴油机排放物的初步研究    姜东峰

Ce-Zr复合氧化铝材料的制备及其负载Pd催化剂三效催化性能的研究    杨春清

甲烷二氧化碳重整催化剂制备及反应性能研究    陶凯

新型全量程甲烷检测仪的研究与设计    陈永占

共沉淀法制备铈锆氧化铝复合氧化物的性能研究    周文龙

贵金属与载体界面对三效催化性能的影响研究    文雪梅

基于变流检测的智能瓦斯检测仪研究    贺绍林

低温等离子体催化氧化甲烷合成甲醇的反应体系研究    温艳;

冷等离子体脱除分子筛模板剂研究    刘媛

辉光放电和射频放电等离子体制备Pd催化剂及性能研究    李亚男

CO_2催化转化的理论与实验研究    潘云翔

介质阻挡放电法分解制备铜系催化剂    蒯平宇

等离子体制备贵金属催化剂在葡萄糖氧化反应中的应用    梁曦

介质阻挡放电等离子体法制备甲烷二氧化碳重整反应Ni/SiO_2催化剂的研究    肖超

等离子体制备Ni/MCM-41催化剂对甲烷二氧化碳重整反应的影响    蒋教俊

介质阻挡放电等离子体制备甲烷CO_2重整镍基催化剂    李艳

TiO_2纳米花和HAP/TiO_2的制备、表征及其光催化降解有机污染物的研究    赵阳

介质阻挡放电等离子体制备甲烷二氧化碳重整反应镍催化剂的研究    华维

等离子体法制备Pd/Al_2O_3消除CO的研究    黄小瑜

钯—石墨烯催化剂的制备与应用研究    李英芝

介孔分子筛SBA-15中Pd金属纳米材料的制备表征及其CO氧化反应    王厚朋

介质阻挡放电等离子体制备甲烷水蒸气重整镍基催化剂    于越

多普勒效应测量气体放电等离子体温度    刘漪

用冷等离子体技术制备TiO_2/γ-Al_2O_3催化剂的方法    宫为民,张秀玲,朱爱民,代斌,张报安,邓新禄,张家良,陆文祺

Ni/Al_2O_3催化剂上甲烷部分氧化制合成气    路勇,邓存,丁雪加,沈师孔

二氧化碳甲烷化催化剂研究Ⅰ.担载型Ⅷ族金属催化剂的性能    江琦,邓国才,陈荣悌,黄仲涛

Ni/Al_2O_3催化剂上甲烷部分氧化制合成气反应机理    沈师孔,李春义,余长春

溶胶-凝胶法制备甲烷部分氧化制合成气用催化剂    张玉红,许苓,盛世善,陈恒荣,刘盛林,熊国兴

微波等离子CVD法在石英玻璃上生长金刚石薄膜    朱建勇,梅炳初,李力,柴欣

稳态放电等离子区中电子温度的双探针测量法    陈宗柱

快速燃烧方法制备超细Cu/ZnO/Al_2O_3催化剂及其在CO_2与H_2合成    孙琦,张玉龙,崔泰东,邓景发

多组分谱图拟合等离子体发射光谱法直接测定高纯铜中杂质元素    李其英

细菌还原法制备负载型钯催化剂及其表征    孙道华;李清彪;凌雪萍;邵文尧;古萍英;傅锦坤;

钯炭催化剂制备中用甲酸钠还原钯的试验    黄显燊;

应用催化剂制备甲基硫化物    梁志钧,邓俊伟,苏玲妹

催化剂成型技术    朱洪法;

催化氧化法处理甲烷氯化物残液    曾秀文;陈绍礼;宋云华;

以杂多酸为催化剂制备抗氧剂T-501通过中试鉴定    王思

丁酸苄酯催化合成研究进展    何键英;李杰;陈丹云;

柠檬酸三辛酯合成用催化剂研究进展    张惠芳;

国内简讯    

合成甲醇铜系催化剂前体物相的研究    刘崇微,柴成文,潘卫,朱起明

碱渣废水催化湿式氧化催化剂制备研究    张虹;谢凤球;

Mo/HZSM-5上甲烷无氧芳构化催化剂制备的研究    杨媛媛;姚本镇;刘殿华;房鼎业;

电场和磁场对催化剂制备过程的影响    叶燕慧;李保山;

负载AlCl_3树脂型催化剂的制备及在付-克反应中的应用(英文)    许文苑;陈中胜;孟丽娜;田刚;

Pt微观结构对疏水催化剂氢水液相催化交换性能的影响    胡胜;肖成建;古梅;

新型三效催化剂在夏利轿车上的应用    肖彦;罗长卿;薛群山;刘毅;高培文;张翊;陈楠;

球形TiCl4/MgCl_2催化剂的丙烯聚合催化性能    费建奇;荣峻峰;洪晓宇;景振华;

改性Y分子筛对中馏分选择性加氢裂化催化剂的影响    彭成华;付玉梅;曲良龙;

用串联催化剂制备LLDPE的研究    张军伟;范宏;李伯耿;朱世平;

沉淀转化法制备高效结晶型DMC催化剂    陈上;张兴宏;戚国荣;

掺杂钴铬尖晶石氧化物上甲烷催化燃烧性能研究    陈景欢;李俊华;

工人技师和他的伙伴们    孙远明 本报记者 俞安

三效基催化剂GYM工艺实现产业化    记者 杨扬

我科学家发现新型催化剂制备途径    记者 晏燕实习生 孙雨田

铈锆复合氧化物:开辟汽车尾气净化新领域    龙志奇

新型催化剂成功用于水煤浆加压气化    李军张燕

乙烯碳二前加氢催化剂制备技术研制成功    仇国贤 丁克文

祖国需要是永恒不竭动力    本报记者 李凯 蔡毓生

聚合物扩能催化剂制备系统正式投产    李洁 记者 付雪

煤直接液化高效催化剂开发成功    王秀兰

大庆炼化共奏平安曲    记者 司丽华

等离子体法制备甲烷转化高效催化剂的表征    程党国

氩气辉光放电等离子体室温下还原贵重金属催化剂研究    赵瑜

等离子体处理制备高效催化剂的基础研究    邹吉军

稀土氧化物催化甲烷催化燃烧反应的研究    温存

铈基复合氧化物的制备及对甲烷和CO氧化反应的催化性能研究    乔东升

CeO_2和Ce_(0.5)Zr_(0.5)O_2负载CuO,PdO催化剂的结构及催化性能研究    罗孟飞

冷等离子体处理制备催化剂研究    张月萍

高温催化材料制备方法及其在甲烷催化燃烧中应用的研究    徐金光

负载金属催化剂结构与尺度控制及其表征    王周君

热化学硫碘开路循环联产氢气和硫酸系统的基础问题研究    张彦威

单壁碳纳米管的电弧放电法制备及纯化的初步研究    孙喜

特殊形貌非晶态合金材料制备及其催化性能的研究    徐烨

不同催化剂制备的纳米碳纤维的形貌及生长机理的研究    于立岩

催化柴油加氢改质催化剂的研究    王甫村

氨选择性催化还原(SCR)氮氧化物的V_2O_5/TiO_2基催化剂活性及动力学研究    李敏

酚醛树脂胶粘剂低温快速固化研究    欧亚男

新型工业苯酐催化剂稳定性的研究    胡波

PEMFC铂基催化剂的助催化剂及载体研究    陈旭光

NiO-WO_3/USY中油型加氢裂化催化剂的研制    戴宝琴

质子交换膜燃料电池阴极催化剂富氧材料的研究    张茂锋

Baidu
map