亚烷基卡宾及取代亚烷基卡宾与环硫乙烷反应的量子化学研究

【摘要】：用量子化学的密度泛函理论(DFT)在6-311G(d,p)水平上对亚烷基卡宾及取代亚烷基卡宾与环硫乙烷的硫转移反应机理进行了系统的研究.用IRC对过渡态进行了确认.并用组态混合模型讨论了反应势垒(△E(?))与XYC=C的单-三态能量差△EST之间的关系.结果表明,取代基的电负性是控制反应的主要因素,取代基的电负性越大,取代基越多,π电子给予体越多,单-三态能量差△EST就越小,该反应的活化能就越小,反应越容易发生.同时还讨论了该反应中环硫乙烷的C-S键的解离过程.并与标题化合物和环氧乙烷的氧转移反应进行了比较. 【作者单位】： 西北师范大学化学化工学院 西北师范大学化学化工学院 西北师范大学化学化工学院 西北师范大学化学化工学院 西北师范大学化学化工学院 西北师范大学化学化工学院 西北师范大学化学化工学院
【关键词】： 亚烷基卡宾 从头算 密度泛函理论 过渡态
【基金】：国家自然科学基金(No．20371040)资助项目．
【分类号】：O621.13;
【正文快照】： 亚烷基卡宾似厂=c)是卡宾的一种,除本身发生异 构化之外,也应与卡宾有某些相同的性质.尤其不饱和 卡宾被确认是一种重要的有机活性中间体后,它的研究 已成为化学家十分关注的一个研究领域[lJ】.Apeloig和 FOx等[3,4]曾对亚烷基卡宾与烯烃环加成反应的立体选 择性做了大量的实

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