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甲烷液相选择性催化氧化制甲醇的研究

来源:论文学术网
时间:2024-08-18 21:20:37
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甲烷液相选择性催化氧化制甲醇的研究【摘要】:本文分析了甲烷液相选择性催化氧化制甲醇的国内外研究现状,研究了甲烷在发烟硫酸中选择性催化氧化制甲醇的工艺路线。筛选出了该反应体系的最佳催

【摘要】:本文分析了甲烷液相选择性催化氧化制甲醇的国内外研究现状,研究了甲烷在发烟硫酸中选择性催化氧化制甲醇的工艺路线。筛选出了该反应体系的最佳催化剂;考察了V_2O_5和I_2催化下工艺条件对反应过程的影响;结合实验结果和文献导出了在V_2O_5,和I_2催化下的催化机理;确定了在V_2O_5催化下的反应速率方程式;最后,对反应体系进行了热力学计算。 在催化剂的筛选中,考察了过渡金属盐及氧化物催化剂、碘系列催化剂和杂多酸、过渡金属配合物与有机金属化合物催化剂。认为V_2O_5和I_2是最适宜的催化剂。 在工艺条件的选择中,分别研究了在V_2O_5,和I_2催化下,反应温度、催化剂加入量、反应时间和发烟硫酸中SO_3的含量对反应的影响。筛选出的V_2O_5催化下的最优工艺条件是:反应温度180℃,催化剂用量0.25mol/l,反应时间2h,发烟硫酸中SO_3含量50wt%。在最优工艺条件下甲烷转化率为54.5%,甲醇收率为45.5%。I_2催化下的最优工艺条件是:反应温度200℃,催化剂用量0.099 mol/l,反应时间3h,发烟硫酸中SO_3含量50wt%。在最优工艺条件下甲烷转化率为82.7%,甲醇收率为70.5%。 在催化机理的研究中,用实验结果否定了甲烷在发烟硫酸中选择性催化氧化的自由基机理,认为该反应属亲电取代机理。并结合文献推出了在V_2O_5和I_2催化下的催化机理。 在反应速率的研究中,从压力——时间曲线出发,推出了在V_2O_s催化下的反应速率方程式,确认该反应属一级反应。 在热力学计算中,运用Gaussian98软件对整个体系可能发生的反应进行了热力学计算,并得到了若干结论。 【关键词】:甲烷 液相 催化氧化 硫酸单甲酯 甲醇
【学位授予单位】:西北大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2004
【分类号】:O623
【目录】:
  • 第一章 前言7-11
  • 1.1 本研究工作的意义7-9
  • 1.2 本研究的主要工作9-10
  • 1.3 本工作的创新之处10-11
  • 第二章 文献综述11-20
  • 2.1 均相气相氧化和气固多相催化氧化11-12
  • 2.2 液相催化氧化12-20
  • 第三章 实验部分20-26
  • 3.1 实验药品与装置20-21
  • 3.2 实验用催化剂21
  • 3.3 部分催化剂的制备21-23
  • 3.3.1 固体超强酸SO_4~(2-)/TiO_2的制备21-22
  • 3.3.2 H_3PW_(12)O_(40)的制备22
  • 3.3.3 四种铂配合物的制备22-23
  • 3.4 实验方法23
  • 3.5 产物分析23-26
  • 第四章 催化剂的筛选和比较26-35
  • 4.1 过渡金属盐及氧化物催化剂26-29
  • 4.1.1 过渡金属催化剂概论26-27
  • 4.1.2 结果与讨论27-29
  • 4.2 碘系列催化剂29-30
  • 4.2.1 碘系列催化剂概论29
  • 4.2.2 结果与讨论29-30
  • 4.2.3 实验中12的凝华现象30
  • 4.3 杂多酸、过渡金属配合物和有机金属化合物催化剂30-34
  • 4.3.1 概论30-33
  • 4.3.1.1 杂多酸30-31
  • 4.3.1.2 过渡金属配合物31-32
  • 4.3.1.3 有机金属化合物32-33
  • 4.3.2 结果与讨论33-34
  • 4.4 小结34-35
  • 第五章 最优工艺条件的研究35-40
  • 5.1 V_2O_5催化剂35-37
  • 5.1.1 温度对反应的影响35
  • 5.1.2 V_2O_5加入量的影响35-36
  • 5.1.3 反应时间对反应影响36
  • 5.1.4 发烟硫酸中SO_3含量对反应的影响36-37
  • 5.2 I_2催化剂37-39
  • 5.2.1 反应温度的影响37-38
  • 5.2.2 I_2加入量的影响38
  • 5.2.3 发烟硫酸中SO_3含量的影响38-39
  • 5.3 小结39-40
  • 第六章 催化反应机理探讨40-46
  • 6.1 反应机理总论40-41
  • 6.2 I_2催化机理41-43
  • 6.3 V_2O_5催化机理43
  • 6.4 SO_3在催化循环中的作用43-44
  • 6.5 H_2SO_4在催化循环中的作用44-46
  • 第七章 V_2O5催化下反应速率的确定46-51
  • 7.1 概论46-48
  • 7.2 反应过程中压力随时间的变化48
  • 7.3 反应速率方程的确定48-51
  • 7.3.1 反应级数n的确定48-50
  • 7.3.2 速率常数K’的确定50-51
  • 第八章 热力学计算51-56
  • 8.1 概论51
  • 8.2 计算步骤51-52
  • 8.3 各物质热力学数据和各反应状态函数变化量52-54
  • 8.4 讨论54-55
  • 8.5 对理论计算工作的展望55-56
  • 第九章 结论56-57
  • 参考文献57-60
  • 致谢60


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