二芳基甲烷化合物的合成方法研究及DNA催化的Aldol反应研究

【摘要】： 本文主要论述了1,1—二芳基甲基类化合物及其衍生物的合成新方法。此类化合物广泛存在于具有重要生理活性的天然产物和化学药物中。 本文可分为六个部分,第一、二部分简介1,1—二芳基甲基类化合物及其合成方法;第三部分我们使用便宜易得的苄醇作为起始底物,研究了1,1—二芳基甲基类化合物的高效合成方法;第四部分我们则使用了苯乙烯作为作为起始底物,研究了1,1—二芳基甲基类化合物的高效合成方法;第五部分进行了DNA在有机化学反应中应用的研究,如Aldol反应。第六部分简述了部分抗HIV药物的设计、合成研究。 一、以苄醇和苯乙烯为原料合成1,1—二芳基甲基类化合物 在研究合成方法学中,我们使用了绿色环保的无溶剂反应的策略,以易得的起始原料如苄醇和苯乙烯快速地合成了所要的目标产物。研究探索阶段使用了InCl_3作为催化剂,实现了目标产物的合成。这种方法尽管具有高效快速的优点,而且我们还制备了InCl_3的非均相可循环催化剂,但是仍然具有一定的缺点和局限性,例如必要的加热,重金属的使用等。为了克服这些缺点,在后期的研究中,我们发展了非金属催化剂—碘—催化的氢化芳基化反应。此法更加快速、简洁、高效,成本低廉,这些优点使得本法不仅对实验室制备,而且对工业化生产具有很高的应用价值。在研究中,我们还对机理进行了一定的讨论和研究。 二、DNA催化的Aldol反应研究 DNA广泛存在于生物体内,是重要的生命物质基础,对生物的生长、发育和繁殖等有重要的作用。DNA具有右手螺旋结构和良好的几何学特性,是一种充满活力的生物高聚物,它可以耐得住一定范围的pH、温度和溶剂环境。近几年,DNA逐渐引起有机化学研究工作者们的兴趣,不断被用于有机反应催化领域。 Alodol反应是一类重要的形成碳—碳键的有机合成反应。已经有很多关于此反应的优秀工作。生物学方法如醛缩酶以及具有催化活性的抗体被广泛用于Aldol反应,其中不少能进行手性催化。不过还未有将DNA直接作为催化剂用于Aldol反应的报道,我们最初设想是将DNA直接用作手性催化剂来实现手性Aldol反应,不过目前试验结果表明,未能得到手性产物,不过我们实现非手性Aldol反应的催化。 三、三类抗HIV药物的设计、合成研究 在研究生期间,还承担了部分抗HIV药物的设计、合成研究。合成的潜在药物主要有三类:香豆素类,三胺基类和吲哚类。 【关键词】：1 1-二芳基甲基类化合物 非均相催化剂 Aldol反应 DNA
【学位授予单位】：中国科学技术大学
【学位级别】：博士
【学位授予年份】：2008
【分类号】：O643.32
【目录】：

• 摘要5-7
• Abstract7-11
• 第一章 1,1—二芳基甲基类化合物简介11-15
• 参考文献14-15
• 第二章 1,1—二芳基甲基类化合物的合成方法概述15-45
• 2.1 通过传统的傅克反应来合成1,1—二芳基甲基类化合物15-31
• 2.1.1 通过路线A的合成方法15-20
• 2.1.2 通过路线B的合成方法20-30
• 2.1.3 通过路线C的合成方法30-31
• 2.2 通过芳香类羰基化合物的格氏反应来制备31-35
• 2.3 Suzuki-Miyaura法35-40
• 2.4 氢化芳基化反应40-42
• 参考文献42-45
• 第三章 从苄醇高效制备1,1—二芳基甲基类化合物的研究45-58
• 3.1 课题设计45
• 3.2 课题实施45-56
• 3.2.1 原料制备45-46
• 3.2.2 InCl_3催化的苄醇苄基化反应46-50
• 3.2.3 I_2催化的苄醇苄基化反应50-56
• 本章小结56-57
• 参考文献57-58
• 第四章 从苯乙烯快速制备1,1—二芳基甲基类化合物的研究58-74
• 4.1 课题设计58-59
• 4.2 课题实施59-72
• 4.2.1 原料制备59-60
• 4.2.2 InCl_3催化的苯乙烯苄基化反应60-66
• 4.2.3 I_2催化的苯乙烯苄基化反应66-72
• 本章小结72-73
• 参考文献73-74
• 第五章 DNA催化的Aldol反应74-84
• 5.1 课题设计75
• 5.2 课题实施75-81
• 本章小结81-82
• 参考文献82-84
• 第六章 一些抗HIV化合物的合成84-90
• 6.1 香豆素类化合物84-86
• 6.2 三胺基化合物的合成86-87
• 6.3 吲哚类化合物的合成87-89
• 本章小结89-90
• 第七章 实验部分90-115
• 7.1 主要实验药品90-92
• 7.2 实验设备及测试仪器92-93
• 7.3 从苄醇高效制备1,1—二芳基甲基类化合物的实验部分93-100
• 7.3.1 InCl_3催化的苄醇苄基化反应93
• 7.3.2 I_2催化的苄醇苄基化反应93
• 7.3.3 苄醇苄基化反应产物的谱图数据93-100
• 7.4 从苯乙烯快速制备1,1—二芳基甲基类化合物的实验部分100-107
• 7.4.1 硅胶负载的InCl_3催化的苄基化反应的通用工艺100
• 7.4.2 I_2催化的苄基化反应的通用工艺100
• 7.4.3 I_2催化的放大苄基化反应的通用工艺100-101
• 7.4.4 苄醇苄基化反应产物的谱图数据101-107
• 7.5 DNA催化的Aldol反应的实验部分107-112
• 7.5.1 底物为丙酮的DNA催化的Aldol反应的通用工艺107
• 7.5.2 底物为其它脂肪酮的DNA催化的Aldol反应的通用工艺107
• 7.5.3 短链DNA的退火工艺107-108
• 7.5.4 合成DNA的催化过程108
• 7.5.5 DNA水溶液的pH值的确定108
• 7.5.6 不同pH值的缓冲溶液对Aldol反应的影响108-109
• 7.5.7 产物的谱图数据109-112
• 7.6 一些抗HIV化合物的合成112-115
• 7.6.1 谱图数据112-115
• 附录115-122
• 致谢122-123
• 在读期间发表的学术论文与取得的研究成果123

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