佛尔哈德法测氯时,为什么要加入石油醚或硝基苯?

【专家解说】：加入石油醚或硝基苯是为了保护氯化银沉淀 佛尔哈德法是以铁铵矾[NH4Fe(SO4)2]作指示剂的一种银量滴定法。在酸性介质中，用硫氰酸铵(NH4SCN) 标准溶液直接滴定含Ag+的试液，待硫氰酸银(AgSCN)沉淀完全，稍过量的SCN-与Fe3+反应生成红色络离子，指示已到达滴定终点。采用返滴定法可测定Cl-、Br-和I-。即加入过量硝酸银标准液，将Cl-、Br-和I-生成卤化银沉淀后，再用硫氰酸铵返滴剩余的Ag+。用该法测定Cl-时，由于氯化银(AgCl)沉淀的溶解度比硫氰酸银(AgSCN)的大，近终点时可能发生氯化银沉淀转化为硫氰酸银，将多消耗硫氰酸铵滴定剂而引入较大的误差。为避免此现象，可加入硝基苯等试剂保护氯化银沉淀，使AgCl表面被有机溶剂覆盖，减少与溶液的接触。