大比表面钙钛矿型复合氧化物催化剂的合成及甲烷催化燃烧性能的研究

【摘要】： 钙钛矿复合氧化物具独特的物理化学性质和催化活性，但因本身的比表面积和孔容较小而限制了其应用，因此，许多研究工作者试图寻找一种大比表面、活性高的钙钛矿复合氧化物制备方法。本文采用固相法、氨基乙酸法、柠檬酸法、氨基乙酸燃烧法、柠檬酸燃烧法等制备一系列La_(0.95)Ce_(0.05)CoO_3钙钛矿催化剂，研究了制备方法对钙钛矿催化剂的比表面积和催化活性的影响。为进一步提高催化剂的比表面积和活性，本文考察了氨基乙酸与金属组分的配比、前驱体溶液pH值、焙烧温度和焙烧时间等制备条件对La_(0.95)Ce_(0.05)CoO_3钙钛矿催化剂比表面、甲烷催化燃烧活性的影响。本文采用柠檬酸燃烧法合成了La_(0.95)Sr_(0.05)Ni_(0.05)Co_(0.95)O_3钙钛矿型复合氧化物，考察了复合掺杂对LaCoO_3催化剂的晶体结构、颗粒度、表面形态、结构、比表面积、平均孔径和孔体积等性能的影响。以大比表面La_(0.95)Ce_(0.05)CoO_3钙钛矿氧化物为载体，制备M／La_(0.95)Ce_(0.05)CoO_3钙钛矿催化剂(M=Pd、Pt、Ni)，研究了不同金属组分负载对催化剂结构与性能的影响，同时采用M(M=Pd、Pt、Ni)对La_(0.95)Ce_(0.05)CoO_3钙钛矿氧化物进行掺杂，研究了不同金属掺杂对催化剂结构与性能的影响，比较了负载型与掺杂型催化剂的异同。最后还研究了不同稀土和有机燃料与氧化剂的化学计量比((?))对Ln_(0.8)Sr_(0.2)CoO_3复合氧化物催化剂结构、表面性能和甲烷催化燃烧活性影响。 以甲烷催化燃烧为探针反应对所合成的催化材料进行了活性评价，研究了制备方法、制备条件、负载和掺杂M、不同稀土和有机燃料与氧化剂的化学计量比((?))等对甲烷催化燃烧活性影响。并分别采用X射线粉末衍射(XRD)、电子显微镜扫描(SEM)、红外光谱(FT-IR)、比表面积和孔径测定(BET)、TG-DTA等技术对催化剂结构、晶相和比表面积进行了表征分析，探讨了各种制备方法和条件、负载和掺杂M对催化材料性能的影响。 制备方法的研究结果表明，各种方法制备的La_(0.95)Ce_(0.05)CoO_3样品均为单一钙钛矿结构。相对于LaCoO_3化合物，A位掺杂的Ce离子进入了晶格，部分取代了晶格内相应位置上的La离子。按氨基乙酸燃烧法、柠檬酸燃烧法、氨基乙酸法、柠檬酸法及固相法的次序，所制La_(0.95)Ce_(0.05)CoO_3催化剂的孔结构和比表面积依次递减，氧空穴和可移动晶格氧依次减少，甲烷燃烧反应的催化活性依次下降。其中氨基乙酸燃烧法制备的La_(0.95)Ce_(0.05)CoO_3比表面积最大(32．4m~2／g)、粒径最小(10～20nm)、化学吸附氧和晶格氧最多、甲烷催化燃烧活性最好。 氨基乙酸燃烧法制备条件的研究表明，氨基乙酸与金属组分的不同配比、焙烧温度、焙烧时间和前驱体溶液pH值等制备条件对La_(0.95)Ce_(0.05)CoO_3催化材料的结构和性能有较大影响。氨基乙酸与金属组分配比量太小不利于形成钙钛矿结构，不利于保持样品的大比表面积和提高催化剂的活性；随着焙烧温度的升高、焙烧时间的延长，La_(0.95)Ce_(0.05)CoO_3催化材料的平均孔径、比表面积和孔容逐渐减小，催化剂的吸附氧和晶格氧活动性逐渐减弱，催化活性下降；前驱体溶液pH=7时金属组分的分散程度较好，有利于形成钙钛矿结构，催化材料的催化活性也较高。 M(M=Pd、Pt、Ni)负载和掺杂的研究表明，La_(0.95)Ce_(0.05)Co_(0.95)Pd(Pt)_(0.05)O_3和Pd(Pt)／La_(0.95)Ce_(0.05)CoO_3催化剂甲烷催化燃烧反应活性明显高于La_(0.95)Ce_(0.05)CoO_3催化剂；Ni／La_(0.95)Ce_(0.05)CoO_3和La_(0.95)Ce_(0.05)Co_(0.6)O_3催化活性变化不大，可能是因为Ni的负载量和掺杂量较大，样品比表面积有所减小；La_(1-x)Sr_xNi_xCo_(1-x)O_3掺杂量较小时，复合掺杂有利于样品孔结构和大比表面积的形成，有利于改善催化活性，但过量掺杂使较多杂相氧化物微晶析出，从而影响了催化剂的活性。 稀土和有机燃料与氧化剂的化学计量比((?))的研究表明，不同稀土对Ln_(0.8)Sr_(0.2)CoO_3复合氧化物甲烷催化燃烧的催化活性影响不同，其活性顺序为La_(0.8)Sr_(0.2)CoO_3Ce_(0.8)Sr_(0.2)CoO_3Nd_(0.8)Sr_(0.2)CoO_3。A位中的不同稀土导致活性单元BO_6八面体的畸变率不同，其畸变率大小顺序与活性顺序相同。不同有机燃料与氧化剂的化学计量比((?))对La_(08)Sr_(02)CoO_3催化剂性能有一定的影响，在(?)=0．76～1．52内，催化剂的甲烷催化燃烧活性随(?)值的增大而提高，其中(?)=1．52时所制备催化剂的比表面积和晶格畸变率最大、平均晶粒度最小、表面吸附氧和氧空穴处的化学吸附氧更容易移动、表观活化能最低，因此活性最高。 本文制备的一系列催化材料的甲烷催化燃烧反应符合一级反应的动力学特征，基本遵循Eley-Rideal型的反应机理，不同催化材料的甲烷催化燃烧反应活化能各不相同。 【关键词】：大比表面 钙钛矿 复合氧化物 制备方法 制备条件 负载 掺杂 稀土 甲烷催化燃烧 反应动力学
【学位授予单位】：南昌大学
【学位级别】：博士
【学位授予年份】：2008
【分类号】：O643.36
【目录】：

• 摘要3-5
• ABSTRACT5-15
• 第1章 引言15-42
• 1.1 甲烷催化燃烧研究概述15-17
• 1.1.1 甲烷催化燃烧反应机理15-16
• 1.1.2 催化燃烧过程对CO、NO_X生成的控制16-17
• 1.2 甲烷燃烧催化材料研究概述17-21
• 1.2.1 贵金属氧化物燃烧催化材料17-18
• 1.2.2 六铝酸盐型金属氧化物燃烧催化材料18-20
• 1.2.3 钙钛矿型金属氧化物燃烧催化材料20-21
• 1.3 稀土钙钛矿型金属氧化物催化材料概述21-22
• 1.4 稀土钙钛矿型氧化物催化剂的特性22-23
• 1.4.1 较强的晶格氧活动度和迁移性22-23
• 1.4.2 较高的热稳定性和化学稳定性23
• 1.5 钙钛矿型复合氧化物催化材料的应用23-31
• 1.5.1 催化氧化23-27
• 1.5.1.1 一氧化碳催化氧化23-24
• 1.5.1.2 甲烷催化氧化24-26
• 1.5.1.3 烷催化氧化26-27
• 1.5.1.4 其它有机化合物催化氧化27
• 1.5.2 环境催化27-31
• 1.5.2.1 氮氧化物催化分解28
• 1.5.2.2 汽车尾气催化净化28-31
• 1.5.3 电催化31
• 1.5.4 其他方面应用31
• 1.6 钙钛矿型复合氧化物催化剂的制备方法31-39
• 1.6.1 自燃烧法32
• 1.6.2 溶胶-凝胶法32-33
• 1.6.3 固相反应法33-34
• 1.6.4 水热法34-35
• 1.6.5 共沉淀法35-36
• 1.6.6 化学气相沉积法36
• 1.6.7 滴淋-热解法36
• 1.6.8 微乳液法36-37
• 1.6.9 湿化学法37
• 1.6.10 复合掺杂钙钛矿氧化物催化剂的各种制备方法的特点37-39
• 1.7 大比表面积钙钛矿型复合氧化物催化材料概述39-40
• 1.8 课题研究的主要内容及创新点40-42
• 1.8.1 课题研究的主要内容40
• 1.8.2 课题创新点40-42
• 第2章 实验方法和数据处理42-53
• 2.1 实验仪器和药品42-43
• 2.1.1 实验药品42
• 2.1.2 实验气体42-43
• 2.1.3 主要实验仪器43
• 2.2 催化材料的制备43-48
• 2.2.1 原料的配制43-44
• 2.2.1.1 Pd贵金属盐溶液的配制43-44
• 2.2.1.2 Pt贵金属盐溶液的配制44
• 2.2.1.3 硝酸镍盐溶液的配制44
• 2.2.2 催化材料的制备44-48
• 2.2.2.1 La_(0.95)Ce_(0.05)CoO_3催化材料的制备44-45
• 2.2.2.1.1 氨基乙酸燃烧法44
• 2.2.2.1.2 柠檬酸燃烧法44
• 2.2.2.1.3 氨基乙酸法44-45
• 2.2.2.1.4 柠檬酸法45
• 2.2.2.1.5 固相法45
• 2.2.2.2 氨基乙酸燃烧法不同条件制备La_(0.95)Ce_(0.05)CoO_345-46
• 2.2.2.2.1 氨基乙酸与金属组份的不同摩尔比例45
• 2.2.2.2.2 不同焙烧温度45-46
• 2.2.2.2.3 不同焙烧时间46
• 2.2.2.2.4 不同pH值46
• 2.2.2.3 La_(0.95)Ce_(0.05)M_(0.05)Co_(0.95)O_3催化材料的制备46
• 2.2.2.4 M/La_(0.95)Ce_(0.05)CoO_3催化材料的制备46-47
• 2.2.2.5 LaCoO_3和La_(1-x)Sr_xNi_xCo_(1-x)O_3催化材料的制备47
• 2.2.2.5.1 柠檬酸溶胶凝胶燃烧法47
• 2.2.2.5.2 固相法47
• 2.2.2.6 Ln_(0.8)Sr_(0.2)CoO_3(Ln=La、Nd、Ce)催化材料的制备47
• 2.2.2.7 不同(?)的La_(08)Sr_(02)CoO_3催化剂的制备47-48
• 2.3 催化材料的表征48-51
• 2.3.1 X-射线衍射(XRD)48
• 2.3.2 热重-差热分析(TG-DTA)48
• 2.3.3 电镜(TEM/SEM)48
• 2.3.4 比表面积和孔径分布的测定48-49
• 2.3.5 红外光谱分析(FT-IR)49
• 2.3.6 程序升温脱附49-51
• 2.3.6.1 实验原理49-50
• 2.3.6.2 实验步骤50-51
• 2.3.7 程序升温还原51
• 2.3.7.1 实验原理51
• 2.3.7.2 实验步骤51
• 2.4 催化剂的活性评价实验数据处理51-53
• 第3章 合成La_(0.95)Ce_(0.05)CoO_3钙钛矿催化材料研究53-67
• 3.1 前驱体TG-DTA分析53-56
• 3.2 XRD表征56-57
• 3.3 比表面积与孔结构测试57-60
• 3.4 IR60-61
• 3.5 TEM61-62
• 3.6 O_2-TPD62-64
• 3.7 H_2-TPR64-65
• 3.8 本章小结65-67
• 第4章 氨基乙酸燃烧法制备La_(0.95)Ce_(0.05)CoO_3催化材料研究67-90
• 4.1 氨基乙酸与金属组分的配比对La_(0.95)Ce_(0.05)CoO_3催化剂结构和性能的影响67-73
• 4.1.1 催化剂的XRD图谱67-68
• 4.1.2 催化剂的TG-DTA图谱68-70
• 4.1.3 催化剂的比表面积与孔结构70-71
• 4.1.4 O_2-TPD71-73
• 4.1.5 H_2-TPD73
• 4.2 焙烧温度对La_(0.95)Ce_(0.05)CoO_3催化剂结构和性能的影响73-78
• 4.2.1 催化剂的XRD图谱74
• 4.2.2 催化剂的比表面积与孔结构74-76
• 4.2.3 O_2-TPD76-77
• 4.2.4 H_2-TPD77-78
• 4.3 焙烧时间对La_(0.95)Ce_(0.05)CoO_3催化剂结构和性能的影响78-83
• 4.3.1 催化剂的XRD图谱78-79
• 4.3.2 催化剂的比表面积与孔结构79-80
• 4.3.3 FT-IR图谱80-81
• 4.3.4 O_2-TPD81-82
• 4.3.5 H_2-TPD82-83
• 4.4 前驱体溶液pH值对La_(0.95)Ce_(0.05)CoO_3催化剂结构和性能的影响83-89
• 4.4.1 催化剂的XRD图谱83-84
• 4.4.2 催化剂的TG图谱84-85
• 4.4.3 催化剂的DTA图谱85
• 4.4.4 催化剂的比表面积与孔结构85-87
• 4.4.5 催化剂的O_2-TPD图谱87-88
• 4.4.6 H_2-TPD88-89
• 4.5 本章小结89-90
• 第5章 掺杂、负载对La_(0.95)Ce_(0.05)CoO_3催化剂结构和性能的影响90-105
• 5.1 B位掺Pd的La_(0.95)Ce_(0.05)Co_(0.95)Pd_(0.05)O_3与Pd/La_(0.95)Ce_(0.05)CoO_3负载型催化材料的结构与性能90-95
• 5.1.1 XRD表征91-92
• 5.1.2 比表面积与孔结构测试92-93
• 5.1.3 TEM表征93-94
• 5.1.4 H_2-TPR94-95
• 5.2 B位掺Pt的La_(0.95)Ce_(0.05)Co_(0.95)Pd_(0.05)O_3与Pd/La_(0.95)Ce_(0.05)CoO_3负载型催化材料的结构与性能95-99
• 5.2.1 XRD表征95-96
• 5.2.2 比表面积与孔结构测试96-98
• 5.2.3 TEM表征98-99
• 5.2.4 H_2-TPR99
• 5.3 B位掺Pt的La_(0.95)Ce_(0.05)Co_(0.95)Pd_(0.05)O_3与Pd/La_(0.95)Ce_(0.05)CoO_3负载型催化材料的结构与性能99-104
• 5.3.1 样品的XRD图谱100-101
• 5.3.2 样品的表面性能101-103
• 5.3.3 样品的TEM图谱103
• 5.3.4 样品的H_2-TPR图谱103-104
• 5.4 本章小结104-105
• 第6章 复合掺杂对大比表面La_(0.95)Sr_(0.05)Ni_(0.05)Co_(0.95)O_3结构和性能的影响105-115
• 6.1 XRD表征105-107
• 6.2 BET测试107-109
• 6.3 FI-IR分析109-110
• 6.4 SEM显微结构分析110-112
• 6.5 O_2-TPD112-113
• 6.6 H_2-TPR113-114
• 6.7 本章小结114-115
• 第7章 大比表面钙钛矿催化材料对甲烷燃烧反应催化活性与机理研究115-141
• 7.1 不同方法制备的La_(0.95)Ce_(0.05)CoO_3催化材料甲烷催化燃烧活性115-116
• 7.2 氨基乙酸与金属组分不同配比对La_(0.95)Ce_(0.05)CoO_3催化剂甲烷催化燃烧活性的影响116-118
• 7.3 不同焙烧温度对La_(0.95)Ce_(0.05)CoO_3催化材料甲烷催化燃烧活性影响118-119
• 7.4 不同焙烧时间对La_(0.95)Ce_(0.05)CoO_3催化材料甲烷催化燃烧活性影响119-121
• 7.5 前驱体不同pH值对La_(0.95)Ce_(0.05)CoO_3甲烷催化燃烧活性影响121-123
• 7.6 Pd的负载、掺杂对La_(0.95)Ce_(0.05)CoO_3催化材料活性的影响123-124
• 7.7 Pt的负载、掺杂对La_(0.95)Ce_(0.05)CoO_3催化材料活性的影响124-125
• 7.8 Ni的负载、掺杂对La_(0.95)Ce_(0.05)CoO_3催化材料活性的影响125-126
• 7.9 复合掺杂对大比表面LaCoO_3催化材料活性的影响126-128
• 7.10 La_(0.95)Ce_(0.05)CoO_3甲烷催化燃烧反应机理与活化能128-130
• 7.11 氨基乙酸与金属组分不同配比对La_(0.95)Ce_(0.05)CoO_3催化剂甲烷催化燃烧活化能的影响130-131
• 7.12 不同焙烧温度对La_(0.95)Ce_(0.05)CoO_3催化材料甲烷催化燃烧反应活化能的影响131-132
• 7.13 不同焙烧时间对La_(0.95)Ce_(0.05)CoO_3催化材料甲烷催化燃烧反应活化能的影响132-133
• 7.14 前驱体不同pH值对La_(0.95)Ce_(0.05)CoO_3催化材料甲烷催化燃烧反应活化能的影响133-134
• 7.15 Pd的负载、掺杂对La_(0.95)Ce_(0.05)CoO_3催化材料甲烷催化燃烧反应活化能的影响134-135
• 7.16 Pt的负载、掺杂对La_(0.95)Ce_(0.05)CoO_3催化材料甲烷催化燃烧反应活化能的影响135-136
• 7.17 Ni的负载、掺杂对La_(0.95)Ce_(0.05)CoO_3催化材料甲烷催化燃烧反应活化能的影响136-137
• 7.18 复合掺杂对大比表面LaCoO_3催化材料甲烷催化燃烧反应活化能的影响137-139
• 7.19 本章小结139-141
• 第8章 Ln_(0.8)Sr_(0.2)CoO_3复合氧化物性能的研究141-152
• 8.1 物相分析141-143
• 8.2 稀土对Ln_(0.8)Sr_(0.2)CoO_3催化剂还原性能的影响143
• 8.3 稀土对催化剂甲烷催化燃烧性能的影响143-144
• 8.4 有机燃料与氧化剂的化学计量比对Ln_(08)Sr_(02)CoO_3催化剂的影响144-147
• 8.5 有机燃料与氧化剂的化学计量比对Ln_(08)Sr_(02)CoO_3催化剂还原性能的影响147-148
• 8.6 有机燃料与氧化剂的化学计量比对Ln_(08)Sr_(02)CoO_3催化剂活性影响148-149
• 8.7 甲烷催化燃烧动力学研究149-150
• 8.8 本章结论150-152
• 第9章 结论与展望152-154
• 9.1 结论152-153
• 9.2 进一步工作的方向153-154
• 致谢154-155
• 参考文献155-167
• 攻读学位期间的研究成果167-168
• 研究成果SCI收录证明168

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汽车尾气三效催化剂的现状、发展及动向    叶青,金钧,陈永宝,王道

贵金属纤维催化剂的CH_4催化燃烧活性    何洪;张建霞;戴洪兴;訾学红;

氧化铈在非贵金属氧化物催化剂中的作用——Ⅰ.铜和铈负载型氧化物中的氧的性能    卢冠忠,汪仁

超临界干燥方法对甲烷燃烧催化剂LaMnAl_(11)O_(19)结构及活性的影响    徐金光,田志坚,王军威,徐云鹏,徐竹生,林励吾

SnCuO催化剂上甲烷的催化燃烧性能    周长军,林伟,朱月香,谢有畅

金属-ZSM-5/堇青石整体式催化剂上稀燃汽车尾气的净化    李兰冬;章福祥;关乃佳;冯洪庆;刘德新;

Ce-Zr-La-Al_2O_3的制备及负载的单Pd三效催化剂    蔡黎;赵明;皮展;龚茂初;陈耀强;

CuO／CeO_2／γ－Al_2O_3催化剂的结构及氧物种    田扬超，伏义路，林培琰

混合导体透氧膜材料的合成与性能研究    吴振涛

钙钛矿型耐高浓度CO_2致密陶瓷透氧膜材料研究    曾庆

生物质选择性热解液化的研究    陆强

液相法制备超细、纳米Co_3O_4粉末及其性能表征    余贤旺

高性能低贵金属Pt-Rh型三效催化剂的研究    郭家秀

硫酸处理HZSM-5分子筛负载铜催化剂选择性催化还原一氧化氮的研究    李治国

Pd基催化剂用于甲烷催化燃烧的实验研究    杨祖照

稀土钙钛矿氧化物的合金化制备    王德军;刘润茹;

微波条件下结晶γ-Al_2O_3的制备与表征    魏迎旭,许磊,齐越,王公慰

钙钛矿型复合氧化物LaFeO_3和LaCoO_3的光催化活性    杨秋华,傅希贤,王俊珍,孙艺环,曾淑兰

LaFe_(1-x)Cu_xO_3光催化降解水溶性染料的活性    傅希贤,孙艺环,王俊珍,杨秋华,白树林,曾淑兰,颜彩凡

非均相催化一步合成碳酸二苯酯的研究Ⅰ.载体制备方法对催化剂性能的影响    张光旭,吴元欣,马沛生,吴广文,李定或

非均相催化一步合成碳酸二苯酯的研究 Ⅳ.活性组分及其负载方法对催化剂性能的影响    张光旭,马沛生,吴元欣,吴广文,李定或

铁取代六铝酸盐的制备及其对甲烷燃烧的催化性能    蒋政,李进军,郝郑平,侯红霞,许秀艳,胡春

纳米晶LaMnO_3及La_(1-x)Sr_xMnO_3的合成及其催化氧化性能    刘源,秦永宁,韩森

纳米材料的分子自组装合成述评    段旭;赵晓鹏;

纳米多孔无机材料的显微结构设计    张雯,王红洁,金志浩

制备因素对PrSrCoO_4催化剂的结构及催化活性的影响    钟华;曾锡瑞;罗来涛;

H_2S气敏材料研究进展    娄向东;刘淑萍;师东阳;席国喜;

稀土固体超强酸S_2O_8~(2-)/Sb_2O_3/La~(3+)的制备及催化性能研究    舒华;连亨池;闫鹏;吴文胜;郭海福;

铈改性固体超强酸SO_4~(2-)/Sb_2O_3的制备及催化性能研究    舒华;郭海福;吴文胜;

MSnO_3和MSn_（0．5）Zr_（0．5）O_3（M＝Sr，Ba）的水热合    郑文君，庞文琴

La_(1-X)Sr_XMnO_3钙钛矿复合氧化物研究进展    颜学敏,钟润牙

纳米CeO_2制备方法研究进展    张伟;邱克辉;邹璇;

稀土纳米材料制备方法的研究进展    马明亮;张秋禹;刘燕燕;王为强;陆树新;

稀土掺杂La-Al-EU-1分子筛的合成与表征    杨冬花;周志宽;赵君芙;葛超;窦涛;

钙钛矿型复合氧化物LaM_yM_（1－y）~＇O_3的氧化还原性能的研究    刘社田，于作龙，吴越

稀土复合氧化物加少量贵金属汽车尾气催化剂性能研究    何新秀;汪源成;蒲广平;潘淑惠;

共沉淀法制备Ce_(0.85)Zr_(0.15)O_2复合氧化物及表征    张俊卿;郭军平;郝茂荣;

含铈类水滑石的制备及其衍生物催化研究    谢鲜梅;宋健玲;安霞;任秀蓉;杜琰;王志忠;

微乳液法制备掺杂镧和铁的纳米二氧化钛及其表征    赵团;张俊卿;冯德荣;李玉生;郭军平;

复合氧化物催化剂在柴油车尾气处理中的应用    赵震;纪玉国;刘坚;徐春明;段爱军;

La_(0.9)K_(0.1)Co_(1-x)Fe_xO_(3-δ)纳米钙钛矿上NOx和Soot的催化消除    李兆强;李倩;孟明;

铽掺杂提高TiO_2光催化活性的机制    陈恩伟;银董红;喻宁亚;龚黎明;宋慧娟;

纳米复合氧化物的研究进展    莫尊理;孙银霞;王坤杰;陈红;

不同方法制备的球形TiO_2-Al_2O_3复合氧化物的物化性能研究    苗静;孙彦民;曾贤君;李晓云;于海斌;

金催化剂的特点及其特殊的制备方法    安立敦;

“小稀土”绘制科技绚烂美图    记者 吴苡婷

我国发明出稀土发光材料制备新方法    立冬

“稀土大国”缘何与“稀土强国”擦肩？    张逸远

徐光宪:造就中国稀土传奇    舒亚 声文 小勇

“萃取”一生“稀土”情    孟兰英

造就稀土“中国传奇”    本报记者 杨晨光

西方为何惧怕中国限制稀土出口?    邱林

世界狂挖中国稀土：草原的灾难    本报记者 谭娜

中国禁止稀土出口将会如何?    大河

江西稀土,力争国际话语权    本报记者 李晚成

大比表面钙钛矿型复合氧化物催化剂的合成及甲烷催化燃烧性能的研究    吴跃辉

催化燃烧用金属载体整体型催化剂的制备及表征    翟彦青

壳壁上具有介孔的复合氧化物中空球的合成与表征    姜艳秋

负载型TiO_2及Ce_xTi_(1-x)O_2催化剂对NO+CO反应的催化作用    楼莉萍

高表面积铈基复合氧化物的制备与催化氧化性能研究    李宏峰

二氧化铬基复合氧化物的高温高压合成及其输运性质研究    范印波

ZrO_2和ZrO_2-SiO_2复合氧化物气凝胶的制备、表征及其应用    武志刚

负载型金基催化剂上CO氧化和水煤气变换反应性能研究    廉红蕾

SnO_2及其复合氧化物气体传感器的修饰改性研究    刘凤敏

纳米ZnO/SnO_2等复合光催化剂的制备及其降解有机污染物研究    张茂林

氧化共沉淀法制备Mn-Zn铁氧体及其稀土掺杂效应研究    姜贵文

Ce_（1-x）Fe_xO_2复合氧化物的制备及其甲烷催化燃烧性能的研究    刘成文

La-B-Sn-O（B=Mn、Fe、Co、Ni、Cu）系列复合氧化物催化剂的制备及表征    戴莹莹

单、双层钙钛矿型催化剂的制备及化学与物理性能比较    杨忠苹

大表面积Co系钙钛矿复合氧化物的制备及催化性能研究    刘伟

La_（1-x）Ca_xCrO_3钙钛矿型复合氧化物的GNP法合成与性能研究    郭文锋

A位掺杂LaSrCoO_4复合氧化物的合成及性能研究    夏梦君

高分散铁系催化剂应用于煤油共处理的研究    崔建方

复合氧化物净化柴油机排气污染物研究    王群涛

Co系尖晶石型复合氧化物的制备及其甲烷催化燃烧性能的研究    丁佳