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新型给体—受体共轭聚合物的设计、合成及其有机光伏太阳能电池性能研究

来源:论文学术网
时间:2024-08-18 12:37:08
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新型给体—受体共轭聚合物的设计、合成及其有机光伏太阳能电池性能研究【摘要】:有机太阳能电池材料主要具有这些优点:重量轻,可制作柔性器件,易于通过化学结构的修饰来调控相应器件的性能。

【摘要】:有机太阳能电池材料主要具有这些优点:重量轻,可制作柔性器件,易于通过化学结构的修饰来调控相应器件的性能。作为一类特殊的有机材料,聚合物太阳能电池材料除了具备以上这些有机材料的优点之外,还具有一个非常重要的特点:可溶液加工。典型的溶液加工方法主要包括:喷墨打印和旋涂。溶液加工方法的使用能大大降低加工成本,同时易于制作大面积器件。因此,聚合物太阳能电池材料可溶液加工的这一优点尤其受到工业界的关注。许多聚合物被合成,并且被成功的用作本体异质结(BHJ)聚合物太阳能电池(PSC)活性层中的电子给体材料,取得了高能量转化效率(PCE)。设计和合成新的单体,从而合成新的低能带隙聚合物是这一领域重要的研究方向之一;目的是合成具有良好光物理性能和电化学性能的全新聚合物,进而被用作本体异质结聚合物太阳能电池活性层中的电子给体材料,来达到研究材料的化学结构和光伏器件性能间关系的目的,这将对今后合理设计此类材料提供非常重要的帮助。本论文的内容是设计和合成全新的用于聚合物太阳能电池活性层的电子给体材料,主要内容包括: 1.第二章的工作中,设计和合成了均苯四甲酰二亚胺单体(BDI),以及基于这个单体的三个共轭聚合物PTBDI,PTTBDI和PBBDI。三个新聚合物的光学和电化学性能得到了表征。这三个聚合物没能被成功用作半导体器件材料。尽管如此,对基于BDI的聚合物与其基于NDI、PDI相似物的光学和电化学性能的比较,使我们加深了对具有类似化学结构的材料性质的理解,将会对以后设计更理想的共轭聚合物材料提供有益的指导。 2.第三章的工作中,基于合成并环戊二烯(pentalene)衍生物的最新进展,将并环戊二烯(pentalene)单元引入到共轭聚合物的设计与合成中,设计并合成了基于并环戊二烯的全新单体——二噻吩并[a,e]并环戊二烯。基于该单体,合成了两个新共轭聚合物,并研究了它们的热性能、光学性能和电化学性能,对并环戊二烯(pentalene)单元在有机半导体领域的应用潜力进行了探索,为各类有机半导体器件提供了一类新的共轭聚合物材料。 3.第四章的工作中,采用新的共轭聚合物构建单元——2,5-二呋喃噻唑并[5,4-d]噻唑(DFTT)为受体单元,烷氧基取代的苯并[1,2-b:4,5-b’]二噻吩(BDTO)和2,3-二烷基噻吩取代的苯并[1,2-b:4,5-b’]二噻吩(BDTT)作为给体单元,来合成新的D-A共轭聚合物PBDTODFTT和PBDTTDFTT,对它们的热学性能、光学性能和电化学性能进行了比较和研究。基于两个材料的聚合物太阳能电池器件被制作并研究和比较。基于PBDTODFTT和PBDTTDFTT的器件的能量转化效率分别达到1.87%和3.06%。 4.第五章工作中,我们设计和合成了两个新的苯并二呋喃单体:苯并[1,2-b:5,4-b’]二呋喃(syn-BDF)和苯并[1,2-b:4,5-b’]二呋喃(anti-BDF),两个苯并二呋喃单体都被设计为中心苯环上不含具有推电子效应的烷氧基,这样设计的目的就是为了尽量降低相应聚合物的HOMO能级。在此基础上将他们与二氧吡咯噻吩共聚,得到两个新的共轭聚合物syn-PBDFDPT和anti-PBDFDPT,但是anti-PBDFDPT溶解性差,导致对其的后续研究不能进行。因此,我们对syn-PBDFDPT的光学、电化学和热学性能进行了研究。基于syn-PBDFDPT的聚合物太阳能电池器件被制作并被初步研究。基于syn-PBDFID的两个器件的能量转化效率只达到0.021%和0.014%。在此基础上,为了改进材料的性能,合成了以syn-BDF和anti-BDF为给体单元,以异靛蓝为受体单元的新聚合物syn-PBDFID和anti-PBDFID,异靛蓝单体的使用有效延长了材料的吸收波长,同时增加了材料的溶解性。我们对两个新共轭聚合物的光学、电化学和光伏性能进行了研究。syn-PBDFID比anti-PBDFID具有更低的HOMO能级;在相应的光伏器件中,syn-PBDFID比anti-PBDFID得到了更高的开路电压(Voc)。基于syn-PBDFID和anti-PBDFID的器件的能量转化效率分别达到1.44%和0.65%。 【关键词】:有机光伏太阳能电池 给体-受体共轭聚合物 低能带隙聚合物 本体异质结 电子给体材料 电子受体材料
【学位授予单位】:上海交通大学
【学位级别】:博士
【学位授予年份】:2013
【分类号】:O631.3
【目录】:
  • 摘要3-6
  • ABSTRACT6-9
  • 目录9-12
  • 第一章 绪论12-55
  • 1.1 聚合物太阳能电池的发展历程13-14
  • 1.2 聚合物太阳能电池的工作机理14-16
  • 1.3 聚合物太阳能电池的器件结构16-17
  • 1.4 聚合物太阳能电池的表征17-19
  • 1.5 聚合物太阳能电池材料19-42
  • 1.5.1 活性层材料的基本设计规则19-22
  • 1.5.2 电子给体材料22-40
  • 1.5.2.1 聚烷基噻吩类材料22-25
  • 1.5.2.2 聚对苯撑乙烯(PPV)及其衍生物类材料25
  • 1.5.2.3 低能带隙材料25-40
  • 1.5.3 电子受体材料40-42
  • 1.5.3.1 足球烯衍生物和单壁碳纳米管[102]40-41
  • 1.5.3.2 共轭有机小分子和大分子41-42
  • 1.6 本论文的设计思路和主要内容42-45
  • 参考文献45-55
  • 第二章 含均苯四甲酰二亚胺的共轭聚合物的合成及其光电性能的研究55-73
  • 2.1 引言55-56
  • 2.2 实验部分56-60
  • 2.2.1 实验原料56-57
  • 2.2.2 表征仪器57
  • 2.2.3 单体和聚合物的合成57-60
  • 2.3 结果与讨论60-67
  • 2.3.1 合成与表征60-61
  • 2.3.2 聚合物的热性能61-62
  • 2.3.3 聚合物的光学性能62-65
  • 2.3.4 聚合物的电化学性能65-66
  • 2.3.5 半导体器件测试情况66-67
  • 2.4 结论67-68
  • 参考文献68-73
  • 第三章 基于二噻吩并[a,e]并环戊二烯单元的共轭聚合物的合成及其光电性能的研究73-90
  • 3.1 引言73-75
  • 3.2 实验部分75-79
  • 3.2.1 实验原料75
  • 3.2.2 表征仪器75-76
  • 3.2.3 单体和聚合物的合成76-79
  • 3.3 结果与讨论79-85
  • 3.3.1 合成与表征79-80
  • 3.3.2 聚合物的热性能80-81
  • 3.3.3 聚合物的光学性能81-84
  • 3.3.4 聚合物的电化学性能84-85
  • 3.3.5 半导体器件测试情况85
  • 3.4 结论85-87
  • 参考文献87-90
  • 第四章 基于苯并二噻吩单元和噻唑并噻唑单元的共轭聚合物的合成及其光伏性能研究90-113
  • 4.1 引言90-91
  • 4.2 实验部分91-96
  • 4.2.1 实验原料91
  • 4.2.2 表征仪器91-92
  • 4.2.3 太阳能电池器件制作和空穴迁移率的测量92-94
  • 4.2.4 单体和聚合物的合成94-96
  • 4.3 结果与讨论96-107
  • 4.3.1 合成与表征96-97
  • 4.3.2 聚合物的热性能97-98
  • 4.3.3 聚合物的光学性能98-99
  • 4.3.4 聚合物的电化学性能99-101
  • 4.3.5 聚合物的光伏性能101-106
  • 4.3.6 聚合物的形貌106-107
  • 4.4 结论107-108
  • 参考文献108-113
  • 第五章 基于syn-苯并二呋喃和anti-苯并二呋喃单元的共轭聚合物的合成及其光伏性能研究113-144
  • 5.1 基于syn-苯并二呋喃和anti-苯并二呋喃单元及二氧吡咯噻吩单元的共轭聚合物的合成及其光伏性能研究113-125
  • 5.1.1 引言113-115
  • 5.1.2 实验部分115-119
  • 5.1.2.1 实验原料115
  • 5.1.2.2 表征仪器115-116
  • 5.1.2.3 太阳能电池器件制作116
  • 5.1.2.4 单体和聚合物的合成116-119
  • 5.1.3 结果与讨论119-125
  • 5.1.3.1 合成与表征119-120
  • 5.1.3.2 聚合物的热性能120
  • 5.1.3.3 聚合物的光学性能120-122
  • 5.1.3.4 聚合物的电化学性能122-123
  • 5.1.3.5 聚合物的光伏性能123-125
  • 5.2 基于syn-苯并二呋喃和anti-苯并二呋喃单元及异靛蓝单元的共轭聚合物的合成及其光伏性能研究125-139
  • 5.2.1 引言125-126
  • 5.2.2 实验部分126-129
  • 5.2.2.1 实验原料126
  • 5.2.2.2 表征仪器126-127
  • 5.2.2.3 太阳能电池器件制作127-128
  • 5.2.2.4 单体和聚合物的合成128-129
  • 5.2.3 结果与讨论129-139
  • 5.2.3.1 合成与表征129-130
  • 5.2.3.2 聚合物的热性能130
  • 5.2.3.3 聚合物的光学性能130-133
  • 5.2.3.4 聚合物的电学性能133-135
  • 5.2.3.5 聚合物的光伏性能135-138
  • 5.2.3.6 聚合物的形貌138-139
  • 5.3 结论139-140
  • 参考文献140-144
  • 第六章 全文总结144-146
  • 附录 核磁氢谱以及碳谱谱图146-162
  • 攻读博士学位期间发表的论文以及申请的专利162-163
  • 致谢163-165


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