正丁基锂-丁二烯-1,2-二甲氧基乙烷阴离子聚合体系的动力学研究

【摘要】：以1,2-二甲氧基乙烷为溶剂,以正丁基锂为引发剂,在充氮条件下,利用膨胀计进行了丁二烯聚合增长反应动力学研究。结果表明,增长反应对单体浓度和活性种浓度的反应级数皆为一级关系,活化能为24.79kJ/mol,频率因子为1.54×10~6L·mol~(-1)·min~(-1);并求出生成1,4-和1,2-结构含量的分速度常数分别为k_3=2.15×10_e~6~(-6900/RT)L·mol~(-1)·min~(-1),k_4=2.45×10_e~5~(-5000/RT)L·mol~(-1)·min~(-1)。同时求出在1,2-二甲氧基乙烷溶剂中1,2-结构含量与温度的经验关系式为a=79.67-0.222t,指数关系式为a=0.159_e~(930/RT)。此外,对活化能E和溶剂极性的过渡态能E_T之间的关系式作了实验论证。 【作者单位】： 北京化工学院高分子系 北京化工学院高分子系 北京化工学院高分子系
【关键词】： 丁二烯 阴离子聚合 动力学 二甲氧基乙烷
【基金】：中国石化总公司合成橡胶技术开发中心资助课题
【正文快照】： 前 心寸 育 在前几篇文章中‘’一峪〕,我们曾提到过一些在极性溶剂中丁二烯阴离子聚合的动力学研究工作,并提出了简明的反应机理②.在此基础上,我们以E:值为溶剂极性的衡量标准,’推导出了反应性常数与E:值间的关系⑤.以此可方便地根据Er值来估计在高活性或低活性溶剂中,丁

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