锗烯X_2Ge与环硫乙烷硫转移反应的密度泛函研究

【摘要】：利用量子化学密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法,在6-311++G(d,p)的水平上对锗烯X2Ge(X=H、CH3、F、Cl、Br、OH、OCH3)与SC2H4的硫转移反应进行了计算研究.结果表明,锗烯的基态是单重态,取代基的电负性越强,单-三态的能量差越大;反应的活化能越高,放热越少;控制反应的因素是电子效应,而不是立体效应;该硫转移反应由两步组成,第一步生成中间配合物,是一个无势垒的放热过程,第二步经过渡态生成产物.并用组态混合模型对反应机理和势垒进行了解释.同时讨论了该反应中环硫乙烷的C—S键解离过程. 【作者单位】： 西北师范大学化学化工学院甘肃省高分子材料重点实验室 西北师范大学化学化工学院甘肃省高分子材料重点实验室 西北师范大学化学化工学院甘肃省高分子材料重点实验室 西北师范大学化学化工学院甘肃省高分子材料重点实验室 西北师范大学化学化工学院甘肃省高分子材料重点实验室 西北师范大学化学化工学院甘肃省高分子材料重点实验室 西北师范大学化学化工学院甘肃省高分子材料重点实验室
【关键词】： 锗烯 环硫乙烷 密度泛函理论 组态混合模型
【基金】：西北师范大学重点学科经费(NWNU04013)资助项目~~
【分类号】：O621.255
【正文快照】： 锗烯(H2G e)和卡宾及硅烯一样,都是活性中间体.它的反应被认为是合成锗杂环和含锗新键的有效方法,并且人们已经发现有机锗化合物具有生物活性[1].但是与卡宾和硅烯相比,对锗烯的研究还不多,对它的化学行为认识的还不够深入.因此,从理论上系统地研究锗烯的化学性质具有重要的

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