含单一功能端基的两臂聚环氧乙烷及其衍生物的合成方法研究

【摘要】： 聚环氧乙烷(PEO)是目前最常用的生物相容性聚合物之一,具有安全、无毒的优点。由于分子量较小的线形PEO作为药物载体存在体内循环周期短等诸多问题,因此,对于PEO修饰药物技术的研究目前主要集中在支化PEO的合成和修饰,高分子量PEO的合成和修饰,定向PEO修饰和可释放型PEO修饰方面。其中,支化PEO的研究受到了研究者极大的关注；与相同分子量的线形PEO相比,支化PEO具有流体力学体积较小、在体内的循环期更长的特点。目前,支化PEO的合成主要是通过将含功能端基的线形mPEO通过多官能团核的多次偶联反应,将含功能端基的线形mPEO通过多次偶联反应偶合到一个多官能团的核上。但是这种偶联方法存在反应周期长,产物需经过复杂的分离纯化过程等缺点。这就造成了含功能端基PEO价格昂贵,且不能大批量生产。 本文通过制备高纯度的双羟基小分子引发剂[(1'-乙氧基)-乙氧基]-1,2-丙二醇(EEPD),与二苯甲基钾(DPMK)一起作为共引发剂,利用开环聚合(ROP)的方法引发环氧乙烷进行聚合,合成了在链段中间含一个被保护羟基的两臂聚环氧乙烷。利用惰性的苄基基团对PEO端羟基进行封端,再通过水解将被保护的羟基还原得到在链段中间含单一活性羟基基团的两臂聚环氧乙烷(PEO2-OH)。 然后,用丙烯腈在NaOH的存在下对羟基进行修饰,得到了功能化聚环氧乙烷PEO2-CN;并分别通过一系列的转变得到了链段中间含单一羧基基团的PEO2-COOH,并继续进行修饰制备了可用于蛋白药物修饰的功能化两臂PEO2-SC。利用GPC、1HNMR对上述反应产物进行了详细的表征。 利用两臂PEO2-OH链段中间的活性羟基与2-溴代异丁酰溴反应得到可用于原子转移自由基聚合(ATRP)的大分子引发剂,利用该大分子引发剂引发苯乙烯聚合,制备得到两臂为亲水性PEO和一臂为亲油性聚苯乙烯(PS)的星型聚合物starPE02PS。利用GPC、1HNMR对产物进行了详细的表征。 【关键词】：
【学位授予单位】：复旦大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2010
【分类号】：O631.3
【目录】：

• 摘要5-6
• Abstract6-8
• 第一章 概论8-29
• 1.1 聚环氧乙烷(PEO)的研究概况8-9
• 1.2 聚环氧乙烷(PEO)的化学修饰9-17
• 1.3 支化聚环氧乙烷(PEO)的研究17-19
• 1.4 两亲性聚合物的研究概况19-21
• 1.5 本课题的研究目的和研究思路21-23
• 参考文献23-29
• 第二章 含单一活性功能基团的两臂聚环氧乙烷的合成和修饰29-44
• 2.1 引言29
• 2.2 实验部分29-35
• 2.2.1 引发剂的合成29-30
• 2.2.2 链段中间含保护羟基的两臂聚环氧乙烷((HO-PEO)_2-EE)的合成30-32
• 2.2.3 链段中间含单一羟基的两臂聚环氧乙烷((PEO)_2-OH)的制备32
• 2.2.4 链段中间含单一氰基的两臂聚环氧乙烷((PEO)_2-CN)的制备32-33
• 2.2.5 链段中间含单一羧基的两臂聚环氧乙烷((PEO)_2-COOH)的制备33-34
• 2.2.6 链段中间含单一琥珀酰亚胺碳酸酯的两臂聚环氧乙烷((PEO)2-SC)的制备34-35
• 2.3 结果与讨论35-43
• 2.3.1 含两个活性羟基和一个保护羟基的小分子引发剂的合成与表征35-36
• 2.3.2 链段中间含保护羟基的两臂聚环氧乙烷(HO-PEO)_2-EE的合成与表征36-38
• 2.3.3 链段中间含单一活性羟基的两臂聚环氧乙烷((PEO)_2-OH)的合成38-39
• 2.3.4 链段中间含单一氰基的两臂聚环氧乙烷((PEO)_2-CN)的合成39-40
• 2.3.5 链段中间含单一羧基的两臂聚环氧乙烷((PEO)_2-COOH)的合成40-41
• 2.3.6 链段中间含单一琥珀酰亚胺碳酸酯的两臂聚环氧乙烷((PEO)_2-SC)的合成41-43
• 2.4 本章小结43-44
• 第三章 三臂星型共聚物star-PEO_2PS的合成和表征44-49
• 3.1 引言44
• 3.2 实验步骤44-46
• 3.2.1 ATRP大分子引发剂的合成44-45
• 3.2.2 含单一功能基团的星型共聚物starPEO_2PS的合成45-46
• 3.3 结果与讨论46-48
• 3.3.1 ATRP大分子引发剂的合成与表征46
• 3.3.2 含单一功能基团的星型共聚物starPEO_2PS的合成与表征46-48
• 3.4 本章小结48-49
• 参考文献49-51
• 附录51-54
• 附录一:实验试剂及纯化方法51-53
• 附录二:测试仪器及测试方法53-54
• 致谢54-55

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