具有C_2对称的氮磷-氧磷配体双噁唑啉磷乙烷的合成及在不对称催化加氢中的应用

【摘要】：利用易得的光学纯N-甲基氨基醇与1,2-双(二氯磷)乙烷缩合合成了一类新的具有C2对称轴的氮磷-氧磷配体(R,R)-双噁唑啉磷乙烷(BOAPE)1～4.该类配体不仅具有C2对称结构和刚性五元环,还具有富电子特性,利用500MHz进行了1HNMR,31PNMR,13CNMR表征.与这些配体配位形成的Rh配合物用于N-苯甲酰基脱氢丙氨酸衍生物和α-功能化酮不对称加氢,分别可以得到99%和98%的ee.这类配体比它们相对应的非C2对称的氮磷-氧磷化合物(AMPP)配体具有更高的对映选择性.在这四个新的配体中配体(R,R)-Ph-BOAPE(2)的催化性能最优.催化剂[Rh(COD)(R,R)-Ph-BOAPE]BF4的半反应周期t1/2和周转频率(TOF)在N-苯甲酰基肉桂酸甲酯的不对称加氢反应中分别为12min和6.5min-1. 【作者单位】： 三峡大学化学与生命科学学院 南京工业大学制药与生命科学学院南京210009 南京工业大学制药与生命科学学院 南京工业大学制药与生命科学学院 中国科学院上海有机化学研究所 南京工业大学制药与生命科学学院
【关键词】： (R R)-BOAPE C对称 不对称加氢 催化剂 催化加氢 磷配体 手性配体 对映选择性 苯甲酰基 功能化
【基金】：国家科技部973基金(No.9732003CB716000)资助项目.
【分类号】：O643.32
【正文快照】： 在对映选择性有机金属络合催化的研究中,以潜手性脱氢氨基酸和酮为底物,利用不对称催化加氢合成光学纯氨基酸和手性羟基化合物具有非常重要的意义[1].利用双磷化合物配体用于脱氢氨基酸衍生物和不同的功能化酮的不对称催化加氢已经引起广泛关注.大量的具有C2对称的手性配体和

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