多种谱学方法研究环氧乙烷/四氢呋喃共聚醚的热氧降解

【摘要】：采用电子自旋共振 (ESR)、傅里叶变换红外光谱 (FT IR)和多种核磁共振 (NMR)技术研究了环氧乙烷 /四氢呋喃共聚醚的热氧降解 ,表征了近 2 0种产物结构碎片 ,并对EO和THF两种链节的降解作了定量讨论。共聚醚的氧化降解发生在醚键氧碳上 ,遵循自由基氧化机理 ,最后形成大量的甲酸酯、碳酸酯等酯类以及甲基、亚甲二氧基和醇 ,此外还检测到过氧化氢和半缩甲醛结构。分析表明共聚醚中THF链节的降解程度明显大于EO链节 ,而且降解容易发生在两种链节交替连接处。抗氧剂 2 ,6 二叔丁基 4 甲基酚 (BHT)不仅降低了共聚醚的氧化降解程度 ,还改变了降解产物的结构分布 ,显著抑制了碳酸酯和亚甲二氧基结构的生成 ,相对增加了羟基和端甲基结构 【作者单位】： 北京理工大学化工与材料学院高分子材料研究室!北京100081 北京理工大学化工与材料学院高分子材料研究室!北京100081 北京理工大学化工与材料学院高分子材料研究室!北京100081 中国科学院长春应用化学研究所!长春130022 北京理工大学化工与材料学院高分子材料研究室!北京100081
【关键词】： 共聚醚 热氧降解 电子自旋共振 傅里叶变换红外光谱 核磁共振
【基金】：国家“8 63”计划资助课题 (No .863 715 0 11 0 0 90 )
【分类号】：O631
【正文快照】： 1　引　　言环氧乙烷 /四氢呋喃共聚醚在链节比为 1∶1时具有完全无规结构〔1〕,以它为预聚物合成的聚醚聚氨酯粘合剂具有良好的高低温力学性能 ,成为高能推进剂中的新型粘合剂〔2〕。由于具有ＥＯ和ＴＨＦ两种结构单元 ,并且在链节比不同时具有不同的共聚结构〔1〕,其热氧降

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