硝基甲烷光解离的量子化学研究

【摘要】：使用基于RHF和UIIF ab initio的梯度方法优化了CH_3NO_2的基态(S_0)和第一激发态(T_1),第二激发态(T_2)的平衡几何构型,及CH_3NO_2在这3个态解离为CH_3和NO_2自由基的相应的态的平衡几何构型,用MP2法考虑了相关能校正,求得CH_3NO_2的S_0,T_1和T_2态的解离能分别为168.9,338.6和119.9kJ/mol,表明CH_3NO_2的T_2态易于解离为CH_3和NO_2,较好地验证了近来Jacox的实验事实. 【作者单位】：
【关键词】： 硝基甲烷 光解离 从头算 MP法
【基金】：国家自然科学基金
【正文快照】： 硝垅甲烷(cH:;NO:)是址简单的有机硝基化合物,它在光照条件下易于迸行反应的特征很早就引起了人们的重视〔”.用紫外光照射CH3NO:,发现初级产物是亚硝酸甲醋〔“,“’.对CH侧O:在光照条件l佗且成亚硝酸甲醋的机理,实验工作者有两种不同的石法:Brown和rimentel认为,光激发后的C

您可以在本站搜索以下学术论文文献来了解更多相关内容

硝基甲烷光重排反应机理的从头算和组态相互作用的研究    蒲敏,于建国,刘若庄

含 NO_2 分子热解自由基机理的 UHF-AM1 研究(I)——硝基甲烷    樊建芬,肖鹤鸣,李永红,洪三国

Pd-Pt/HM催化剂上含氮化合物的氧化降解    周碧

硝基甲烷色谱含量受时间、温度影响的研究    项海波,崔艳秋,杨培勤,张元广,巩子连

三羟甲基硝基甲烷电解还原机理的研究    周文娟;蒋裕丰;

三羟甲基氨基甲烷的合成(英文)    吴志兵;宋保风;李瑛;李龙章;蒋青;

硝基甲烷和取代查耳酮的迈克尔固相加成反应    牛岫琴,王存德,吴德峰,朱爱萍,常海,曹习干

离子液体BMImBF_4中硝基甲烷在铜盘电极上的电化学行为    马淳安;王晓娟;李国华;钱晓锋;

电化学还原合成N-甲基羟胺研究    甘永平;张文魁;黄辉;夏新辉;

纳米晶碳化钨薄膜对硝基甲烷还原的电催化性能    郑华均;顾正海;赵峰鸣;黄建国;王伟;马淳安;

CS_2~+离子经由~2∑_u~+和~2∑_g~+电子态的光解离谱研究    庄秀娟;张立敏;王金婷;马玉超;俞书勤;

CS_2~+离子经由H←B~2∑_u~+跃迁和经由C~2∑_g~+←B~2∑_u~+跃迁的光解离通道竞争    庄秀娟;张立敏;马玉超;王金婷;杨茂萍;俞书勤;马兴孝;

聚二甲基硅氧烷光解离的从头算分子动力学研究    陈晓军;黄玮;罗顺忠;

乙二醛光解离的理论研究    李全松;方维海;

香豆素314在水／醇混合溶剂中的光解离行为研究    龙德武;吴国忠;王文丰;姚思德;

氢键和溶剂化效应在甲酸光解反应过程作用的理论研究    田彦聪;方维海;

280-287．5nm波段CCl_4的多光子解离电离研究    汪小丽;杜传梅;方立铭;张先燚;郑贤锋;季学韩;崔执凤;

核实弛豫Hartree-Fock方法处理固定空间列向的CO分子K壳层光电离过程    屈一至;

丙酰氯光解离动力学的理论研究    陈世稆;方维海;

N_2O~+离子光解动力学的再研究    汪华;刘世林;姜波;戴东旭;杨学明;

OCS~+和含溴烷烃的光解离动力学研究    周丹娜

CO_2~+的光激发和光解离动力学研究    杨茂萍

一些含氮、氧小分子与自由基反应的机理和速率常数计算研究    冀永强

几种典型卤代化合物的光解机理研究    张锋

离子成像方法研究光解离和光电离    张竞辉

微波促进以及不对称催化Henry反应的研究    甘昌胜

几类重要小分子和自由基激发态光解离反应机理的理论研究    刘杨

硝基烷烃燃烧与热解过程的实验和动力学研究    张奎文

含稀土金属—氮键配合物引发醛或亚胺反应的研究    张丽军

9-硫脲表奎宁在介孔二氧化硅表面的组装及催化性能    喻鹏

硝基化合物在碳化钨及其复合物电极上的电催化还原行为    徐志花

不对称Henry反应的新催化体系及其在（R）-印枳碱不对称合成中的应用    宿亮

丙烯腈的光解离机制：反应路径和势能面交叉的从头计算    杜薇娜

手性β-氨基醇的合成及其催化的不对称Henry反应    秦泉

新型导电共聚物的制备以及性质研究    李宁远

脱肟反应的研究    周旺

新型手性配体的合成及在Henry反应中的应用    盛磊

酰基氰在有机合成中的应用    李斌

金鸡钠碱催化剂在介孔孔道内的组装及催化性能研究    韩旭

壳聚糖负载L-脯氨酸的合成及对直接不对称Aldol和Henry反应的催化性能    张和凤