二苯甲酰甲烷互变异构反应机理溶剂效应的理论研究

【摘要】：采用密度泛函B3LYP方法,在6-31+G(d,p)基组水平上对二苯甲酰甲烷质子转移引起的酮式-烯醇式互变异构反应机理进行了计算研究,获得了零点能、总能量、吉布斯自由能及质子转移过程的反应焓、活化能、活化吉布斯自由能和速率常数等参数.3种非质子溶剂中的优化和频率计算采用Onsager模型进行计算.计算结果表明,不论在气相还是3种溶剂中,二苯甲酰甲烷的烯醇式较酮式稳定,烯醇式向酮式气相转变需要较高的活化能垒,在不同极性的溶剂中,随着溶剂介电常数的增大,异构化反应活化能垒减小,反应速率常数增大. 【作者单位】： 西安文理学院化学与化学工程学院;西北工业大学理学院应用化学系;渭南师范学院化学与生命科学学院;
【关键词】： 二苯甲酰甲烷 互变异构 质子转移 溶剂效应 活化能垒
【基金】：西安市科技计划项目 西安文理学院科研创新基金专项项目(CXY1134WL13) 陕西省教育厅专项科研基金资助项目(11JK0581) 陕西省分析化学省级重点学科基金支持项目
【分类号】：O625.5
【正文快照】： 0引言二苯甲酰甲烷(1,3-二苯基-1,3-丙二酮,简称DBM)是一种重要的β-二酮结构的热塑性光、热稳定剂,产品无毒无味,广泛用于PVC塑料和ABS树脂中[1],具有良好的热稳定性[2]、化学稳定性和光稳定性、不污染制品.二苯甲酰甲烷也是一种重要的精细化工中间体[3],可用于合成高效除草

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